高分子破乳劑之所以破乳效率高，主要源于以下幾點原因：

    (1)大部分高分子原油破乳劑為油溶性的，在W/O型乳狀液中比較容易分散，能較快地接觸到油水界面，發揮其破乳作用。 

    (2)低分子的表面活性劑往往只有一個親油基和一個親水基，而高分子的原油破乳劑在一個大分子中含有多個親油基團和親水基團，由于分子內的結構與空間位阻，在油水界面構成不規則的分子膜，比較有利于油水界面膜破裂，而使水滴聚結。 

    (3)由于大分子中有多個親水基團，具有束縛水的親合能力，可將大分子附近分散的微小水滴聚結，而使乳化水分離。 

    但是，有些超高分子破乳劑并非是表面活性劑，其分子結構沒有親水基和疏水基之分。例如，超高分子量的聚丙二醇(相對分子質量在百萬以上)以及高分子聚二丙醇的聚氨酯具有很強的破乳能力，這是由于絮凝作用而破壞乳狀液的。